日本三井eva是一種極性共聚物,既含有可能會(huì)與木粉極性基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)的醋基基團(tuán),又具有與烯烴類(lèi)樹(shù)脂相容的乙烯基基團(tuán)。本文采用帶有極性基團(tuán)的日本三井eva對(duì)木粉進(jìn)行改性,改性后會(huì)極大提高木粉與烯烴樹(shù)脂的相容性。同時(shí)這種改性方法操作工藝簡(jiǎn)單,具有重要的實(shí)際工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。此外還對(duì)日本三井eva與木粉改性條件、工藝以及結(jié)合形式進(jìn)行了研究。
一、實(shí)驗(yàn)部分
1.主要原料
日本三井eva,18-3,熔體流動(dòng)速率3g/10min;木粉,粒徑350μm。
2.主要設(shè)備與儀器
高速混合機(jī),SHR-50A;綜合熱分析儀,NETZSCHrrG209;微觀掃描電鏡,HitaehS一4700;傅里葉變換紅外光譜儀,NEXUS670。
3.試樣制備
首先將適量木粉放人烘箱中于80℃溫度條件下烘干5h。然后按配方稱(chēng)量日本三井eva與木粉加人高速混合機(jī)中高速混合3-10min。當(dāng)樹(shù)脂與木粉均勻分布時(shí)停止混合并取樣進(jìn)行測(cè)試。
4.性能測(cè)試與結(jié)構(gòu)表征
熱重分析:溫度范圍為40-650℃,升溫速率為10℃/min,N2氣氛;
樣品表面噴金后進(jìn)行微觀掃描電鏡分析;
紅外光譜分析:將樣品與KBr混合均勻制樣,掃范圍為4000-400cm。
二、結(jié)果與討論
1.紅外光譜分析
在進(jìn)行紅外光譜分析前將原始木粉烘干以消除其中的水分,排除木粉吸附水中的經(jīng)基對(duì)紅外光譜的干擾。改性后的木粉未進(jìn)行烘干處理,自然狀態(tài)存放。
從圖l(a)可以看出,曲線1中4000~1800cm區(qū)是一個(gè)以3417cm為中心的強(qiáng)寬峰,此峰歸屬為木粉纖維素多糖中經(jīng)基的伸縮振動(dòng)峰,中等強(qiáng)度峰2931.8cm處是纖維素多糖中的亞甲基伸縮振動(dòng)峰,在1063cm處是纖維素多糖中C-O吸收峰,在1600-1650cm范圍內(nèi)有一弱小吸收峰,是多糖分子中的少量水解碳基吸收峰,這些吸收峰均是纖維素和木質(zhì)素的特征吸收峰。在改性后木粉的紅外光譜圖(曲線2-4)中,1739.8cm處均出現(xiàn)了較強(qiáng)的碳基伸縮振動(dòng)峰,2929、2850cm處出現(xiàn)甲基和亞甲基的吸收峰,這些是日本三井eva的特征吸收峰,表明日本三井eva已在木粉表面形成包覆層。
從圖1(b)可以看出,曲線2~4在3500~330ocm范圍內(nèi)未出現(xiàn)很強(qiáng)的經(jīng)基吸收峰,這與曲線1中以3417cm為中心的強(qiáng)寬峰有較大不同。這表明日本三井eva中的淡基可與木粉中的經(jīng)基形成以氫鍵形式結(jié)合的化學(xué)鍵,導(dǎo)致改性后木粉經(jīng)基數(shù)量明顯減少,對(duì)應(yīng)譜圖相應(yīng)位置的輕基峰基本消失,從而降低了原始木粉表面化學(xué)極性,增加了改性木粉與聚合物基體的相容性。
2.掃描電鏡分析
從圖2(a)可以看出,改性前,原始木粉的微觀形態(tài)呈現(xiàn)表面粗糙不平、多孔和長(zhǎng)短大小不一,并有枝權(quán)分離、木質(zhì)纖維交織縱橫等現(xiàn)象。但是由于加人了日本三井eva,改性木粉呈現(xiàn)出與原始木粉完全不同的微觀形態(tài)「圖2(b)一(d)]。
從圖2(b)可以看出,當(dāng)日本三井eva含量為10%時(shí),部分木纖維沒(méi)有被聚合物包覆。EVA包覆層在木粉表面有一種鋪展的趨勢(shì)。但是在部分改性木粉的表面還有EVA未包覆的現(xiàn)象,說(shuō)明仍有木粉暴露,此與紅外光譜分析、熱重分析的結(jié)果一致;從圖2(C)可以看出,當(dāng)日本三井eva含量為巧%時(shí),改性木粉的表面形貌已大為改觀,微孔減少、明亮區(qū)面積顯著增加,而月表面已變得光滑,沒(méi)有原始木粉表面的“爪形”分支現(xiàn)象。由此可以認(rèn)為木粉表面基本被EVA樹(shù)脂所覆蓋;從圖2(d)可以看出,有部分改性木粉顆粒已經(jīng)粘接在一起,這種現(xiàn)象是由于EVA在木粉顆粒表面的過(guò)量包覆所致。
以上分析表明,日本三井eva能夠在木粉表面形成包覆層,從而能夠成為木粉與聚合物基體間的過(guò)渡層。從微觀形態(tài)分析,改性木粉中存在一個(gè)的EVA含量,若EVA過(guò)量會(huì)導(dǎo)致木粉間相互粘接,而EVA含量過(guò)少將會(huì)使部分木粉表面的木纖維未被包覆,此與由熱重分析得到的結(jié)論相一致。綜合微觀形態(tài)分析和熱重分析可知,EVA比較合適的含量為巧%,既能將木粉全部包覆,又避免了過(guò)量包覆引起的粘接現(xiàn)象,并且能夠較好地阻止木粉吸附空氣中水分。
三、結(jié)論
(l)改性后木粉的輕基峰基本消失,從而降低了原始木粉表面的化學(xué)極性,增強(qiáng)了改性木粉與聚合物基體之間的相容性;
(2)日本三井eva可以包覆木粉表面,添加過(guò)量EVA會(huì)導(dǎo)致木粉顆粒間相互粘接,當(dāng)EVA含量為15%時(shí),在木粉表面可以形成比較完整的EVA包覆層;
(3)添加日本三井eva可以阻止自然狀態(tài)下的木粉吸附空氣中水分,并且可明顯提高木粉的熱穩(wěn)定性。
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